Boger-Pyridinsynthese

Die Boger-Pyridinsynthese ist die Synthese substituierter Pyridine durch eine Hetero-Diels-Alder Reaktion von 1,2,4-Triazinen mit Dienophilen, wobei molekularer Stickstoff entweicht.[1][2][3][4] Mithilfe dieser Reaktion sind Pyridine mit Substitutionsmustern zugänglich, welche über alternative Pyridinsynthesen nur schwer zugänglich sind. Die Reaktion ist nach US-amerikanischen Chemiker Dale L. Boger benannt, welcher 1981 über sie berichtete.[1][5][6][7]

Beispiel für die Synthese eines substituierten Pyridins mithilfe der Boger-Reaktion. Als Dienophil dient hier ein Enamin.

Mechanismus

Mechanismus der Boger-Pyridinsynthese: Durch Kondensation von (1) mit Pyrrolidin entsteht ein Enamin (2), welches in einer Hetero-Diels-Alder-Reaktion als Dienophil für 1,2,4-Triazin wirkt. In einer retro-Diels-Alder Reaktion wird Stickstoff eliminiert, wobei (4) entsteht. Durch eine Base entsteht das substituierte Pyridin (5) als Produkt.

Literatur

  • Theophil Eicher, Siegfried Hauptmann, Andreas Speicher: The Chemistry of Heterocycles, 3. Auflage, Wiley-VCH 2013, Kapitel 6.14, Seite 377, ISBN 978-3527327478.
  • Jie Jack Li: Name reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, 6. Auflage 2021, Springer, ISBN 978-3030508647.

Einzelnachweise

  1. ↑ a b Dale L. Boger, James S. Panek: Diels-Alder reaction of heterocyclic azadienes. I. Thermal cycloaddition of 1,2,4-triazine with enamines: simple preparation of substituted pyridines. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 46, Nr. 10, Mai 1981, S. 2179–2182, doi:10.1021/jo00323a044. 
  2. ↑ Jie Jack Li: Name reactions : a collection of detailed mechanisms and synthetic applications. Sixth edition Auflage. Cham, Switzerland 2021, ISBN 978-3-03050865-4. 
  3. ↑ Dale L. Boger: Diels-Alder reactions of heterocyclic aza dienes. Scope and applications. In: Chemical Reviews. Band 86, Nr. 5, Oktober 1986, S. 781–793, doi:10.1021/cr00075a004. 
  4. ↑ Dale L. Boger, Christopher W. Boyce, Marc A. Labroli, Clark A. Sehon, Qing Jin: Total Syntheses of Ningalin A, Lamellarin O, Lukianol A, and Permethyl Storniamide A Utilizing Heterocyclic Azadiene Diels−Alder Reactions. In: Journal of the American Chemical Society. Band 121, Nr. 1, 1. Januar 1999, S. 54–62, doi:10.1021/ja982078+. 
  5. ↑ Dale L. Boger: Diels-alder reactions of azadienes. In: Tetrahedron. Band 39, Nr. 18, 1. Januar 1983, S. 2869–2939, doi:10.1016/S0040-4020(01)92154-4. 
  6. ↑ Paul Buonora, John-Carl Olsen, Taeboem Oh: Recent developments in imino Diels–Alder reactions. In: Tetrahedron. Band 57, Nr. 29, 16. Juli 2001, S. 6099–6138, doi:10.1016/S0040-4020(01)00438-0. 
  7. ↑ Mohammad Behforouz, Mohammad Ahmadian: Diels–Alder Reactions of 1-Azadienes. In: Tetrahedron. Band 56, Nr. 30, 21. Juli 2000, S. 5259–5288, doi:10.1016/S0040-4020(00)00259-3.