Reacción de Nierenstein
La reacción de Nierenstein es una reacción orgánica que consiste en la conversión de un cloruro de acilo en una clorocetona utilizando diazometano.[1][2] La reacción de Nierenstein es una inserción en la que el metileno del diazometano es insertado al carbonilo del cloruro de ácido.
![The Nierenstein reaction](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/f0/NierensteinReaction.png/300px-NierensteinReaction.png)
Mecanismo de reacción
Es similar al mecanismo de la Reacción de Arndt-Eistert, ya que procede con una diazocetona como intermediario (5). La pérdida de nitrógeno da la halocetona deseada (2).
![The Nierenstein reaction mechanism](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/f/fd/NierensteinMechanism.png/400px-NierensteinMechanism.png)
La síntesis de la bencil clorometil cetona a partir de cloruro de fenilacetilo[3] requiere de hecho la adición de HCl gaseoso a la diazocetona intermedia para que ocurra.
Aplicaciones
La reacción original de 1924 de Nierenstein se muestra a continuación:[4]
![Nierenstein 1924](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/47/Nierenstein1924.png/400px-Nierenstein1924.png)
La siguiente es una reacción que parte de bromuro de benzoilo con la formación de un dímero de dioxano:[5]
![Nierenstein 1924](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/0/03/NierensteinDimer.png/400px-NierensteinDimer.png)
Referencias
- ↑ Clibbens, D.; Nierenstein, M. (1915). «The action of diazomethane on some aromatic acyl chlorides». J. Chem. Soc. 107: 1491. doi:10.1039/CT9150701491.
- ↑ Bachman, W. E.; Struve, W. S. (1942). Org. React. 1: 38. (Review)
- ↑ McPhee, W. D; Klingsberg, E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 3, p.119 (1955); Vol. 26, p.13 (1946). (Article)
- ↑ M. Nierenstein, D. G. Wang, and J. C. Warr (1924). «The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides II. Synthesis of Fisetol». J. Am. Chem. Soc. 46 (11): 2551-2555. doi:10.1021/ja01676a028.
- ↑ H. H. Lewis, M. Nierenstein, and Enid M. Rich (1925). «The Action of Diazomethane on some Aromatic Acyl Chlorides III. The Mechanism of the Reaction». J. Am. Chem. Soc. 47 (6): 1728-1732. doi:10.1021/ja01683a036.
Véase también
- Transposición de Curtius
- Transposición de Wolff
Datos: Q653239
Multimedia: Nierenstein reaction / Q653239