Reacción de Staudinger
La reacción de Staudinger o reducción de Staudinger es una reacción química en la cual una azida se combina con una fosfina o un fosfito para producir un intermediario iminofosforano.[1][2] Si la reacción se combina con la hidrólisis de un aza-iluro se produce un óxido de fosfina y una amina, con desprendimiento de nitrógeno gaseoso. Este método se puede utilizar para sintetizar aminas primarias. La reacción fue nombrada por el químico Hermann Staudinger.
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/66/Reducci%C3%B3n_de_Staudinger.png/500px-Reducci%C3%B3n_de_Staudinger.png)
Un ejemplo de la reacción de Staudinger reduction es la síntesis de la 1-[3,5-bis(aminometil)-2,4,6-trietilfenil]metanamina:[3]
example Staudinger reduction
Mecanismo de reacción
La trialquilfosfina ataca el nitrógeno terminal de la azida, formándose así una fosforazida, la cual forma un estado de transición cíclico de 4 miembros. Éste se descompone en nitrógeno gaseoso y un iminofosforano, el cual se hidroliza para formar la amina y el óxido de trifenilfosfina.
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/94/Mecanismo_de_la_reacci%C3%B3n_de_Staudinger.png/550px-Mecanismo_de_la_reacci%C3%B3n_de_Staudinger.png)
Ligación de Staudinger
Fue desarrollada por Saxon y Bertozzi en el año 2000. Es una modificación de la reacción clásica de Staudinger en donde una trampa electrofílica (por lo general un éster metílico) se reemplaza por la diarilfosfina[4] En medio acuoso, el intermediario aza-iluro transpone para producir una unión amida y el óxido de fosfina, y también esta reacción es llamada ligación de Staudinger porque se ligan las dos moléculas al final, mientras que en la reacción de Staudinger clásica , los dos productos no se unen covalentemente después de la hidrólisis. El esquema general para la ligadura de Staudinger se muestra a continuación:[5]
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/c/ca/Ligaci%C3%B3n_de_Staudiger.png/600px-Ligaci%C3%B3n_de_Staudiger.png)
Aplicaciones
La ligación de Staudinger tiene aplicaciones en síntesis de derivados de biomoléculas. Un ejemplo es la creación de un enlace entre un nucleósido y un marcador fluorescente:[6][7]
Referencias
- ↑ Staudinger, H.; Meyer, J. (1919), «Über neue organische Phosphorverbindungen III. Phosphinmethylenderivate und Phosphinimine», Helv. Chim. Acta 2 (1): 635, doi:10.1002/hlca.19190020164 .
- ↑ Gololobov, Y. G. (1981), «Sixty years of staudinger reaction», Tetrahedron 37 (3): 437, doi:10.1016/S0040-4020(01)92417-2 .
- ↑ Karl J. Wallace, Robert Hanes, Eric Anslyn, Jeroni Morey, Kathleen V. Kilway, Jay Siegeld (2005), «Preparation of 1,3,5-Tris(aminomethyl)-2,4,6-triethylbenzene from Two Versatile 1,3,5-Tri(halosubstituted) 2,4,6-Triethylbenzene Derivatives», Synthesis 2005 (12): 2080, doi:10.1055/s-2005-869963 .
- ↑ Saxon, E.; Bertozzi, C.R. (2000). «Cell Surface Engineering by a Modified Staudinger Reaction». Science 287 (5460): 2007. PMID 10720325. doi:10.1126/science.287.5460.2007.
- ↑ http://www.piercenet.com/browse.cfm?fldID=4DEE3493-5056-8A76-4E33-8F3C0C374DE8
- ↑ Kosiova I, Janicova A, Kois P (2006), «Synthesis of coumarin or ferrocene labeled nucleosides via Staudinger ligation», Beilstein Journal of Organic Chemistry 2 (1): 23, PMC 1779791, PMID 17137496, doi:10.1186/1860-5397-2-23. .
- ↑ the nucleoside is based on deoxyuridine, the marker is a coumarin with a carboxyl group activated by HOBT
Datos: Q903726
Multimedia: Staudinger reaction / Q903726