Chlorure d'(allyl)palladium dimérique

Chlorure d'(allyl)palladium dimérique
Structure du chlorure d'(allyl)palladium dimérique
Identification
Synonymes	dimère de chlorure d'(allyl)palladium dimère de chlorure d'allylpalladium
No CAS	12012-95-2
No ECHA	100.031.423
No CE	234-579-8
No RTECS	RT3510000
PubChem	61538
SMILES	[CH2-]C=C.[CH2-]C=C.Cl[Pd+].Cl[Pd+] PubChem, vue 3D
InChI	Std. InChI : vue 3D InChI=1S/2C3H5.2ClH.2Pd/c2*1-3-2;;;;/h2*3H,1-2H2;2*1H;;/q2*-1;;;2*+2/p-2 Std. InChIKey : PENAXHPKEVTBLF-UHFFFAOYSA-L
Apparence	solide vert clair[1]
Propriétés chimiques
Formule	C6H10Cl2Pd2
Masse molaire[2]	365,89 ± 0,03 g/mol C 19,7 %, H 2,75 %, Cl 19,38 %, Pd 58,17 %,
Propriétés physiques
T° fusion	160 °C[1]
Précautions
SGH[1]
Attention H315, H319, P280, P302+P352 et P305+P351+P338 H315 : Provoque une irritation cutanée H319 : Provoque une sévère irritation des yeux P280 : Porter des gants de protection/des vêtements de protection/un équipement de protection des yeux/du visage. P302+P352 : En cas de contact avec la peau : laver abondamment à l’eau et au savon. P305+P351+P338 : En cas de contact avec les yeux : rincer avec précaution à l’eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de contact si la victime en porte et si elles peuvent être facilement enlevées. Continuer à rincer.
NFPA 704[1]
0 2 0
Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
modifier

Le chlorure d'(allyl)palladium dimérique, ou dimère de chlorure d'(allyl)palladium, est un complexe organométallique de formule chimique [(η³-C₃H₅)Pd(µ-Cl)]₂. Il s'agit d'un solide jaune à vert clair ayant des applications comme catalyseur en synthèse organique^[3]. C'est l'un des complexes allyliques de métal de transition les plus utilisés.

La molécule présente une structure dimérique centrosymétrique dans laquelle les liaisons Pd–C sont de longueur égale tandis que le plan des ligands allyliques forme un angle de 111,5° avec le plan formé par les atomes de carbone terminaux et l'atome de palladium. Il cristallise dans le système monoclinique avec le groupe d'espace P2₁/n (n^o 14)^[4].

On peut l'obtenir au moyen d'un flux de monoxyde de carbone dans une solution aqueuse méthanolique de tétrachloropalladate de sodium Na₂PdCl₄ (obtenue à partir de chlorure de palladium(II) PdCl₂ et de chlorure de sodium NaCl), et de chlorure d'allyle CH₂=CH–CH₂Cl^[3] :

2 Na₂PdCl₄ + 2 CH₂=CH–CH₂Cl + 2 CO + 2 H₂O ⟶ [(η³-C₃H₅)Pd(µ-Cl)]₂ + 4 NaCl + 2 CO₂ + 4 HCl.

Une autre méthode fait intervenir la réaction du propylène CH₂=CHCH₃ avec le trifluoroacétate de palladium (CF₃COO)₂Pd, suivie par un échange d'ions avec du chlorure Cl^−[5] :

2 (CF₃COO)₂Pd + 2 CH₂=CHCH₃ ⟶ [(η³-C₃H₅)Pd(CF₃COO)]₂ ;

[(η³-C₃H₅)Pd(CF₃COO)]₂ + 2 Cl⁻ ⟶ [(η³-C₃H₅)Pd(µ-Cl)]₂ + 2 CF₃COO⁻.

Le chlorure d'(allyl)palladium dimérique réagit avec des sources d'anions cyclopentadiénure [C₅H₅]⁻ pour donner le complexe à 18 électrons correspondant, l'(allyl)(cyclopentadiényl)palladium (η³-C₃H₅)(η⁵-C₅H₅)Pd :

[(η³-C₃H₅)Pd(µ-Cl)]₂ + 2 Na(C₅H₅) ⟶ 2 (η³-C₃H₅)(η⁵-C₅H₅)Pd + 2 NaCl.

Il réagit avec diverses bases de Lewis (:B) pour former des adduits de la forme (η³-C₃H₅)PdCl:B, par exemple, avec la pyridine :NC₅H₅ :

1/2 [(η³-C₃H₅)Pd(µ-Cl)]₂ + :NC₅H₅ ⟶ (η³-C₃H₅)PdCl:NC₅H₅.

Le chlorure d'(allyl)palladium dimérique catalyse de nombreuses réactions organiques telles que des réactions de couplage croisé, les additions nucléophiles sur des diènes et la décomposition de composés diazo en carbènes réactifs. C'est également un précurseur utile pour divers catalyseurs à palladium^[5].

• Portail de la chimie