ホスホロアミダイト

ホスホロアミダイト（phosphoramidite、(RO)₂PNR₂）は亜リン酸ジエステル（英語版）のモノアミドである。ホスホロアミダイトの重要な特徴は、弱酸（例えば塩化トリエチルアンモニウムあるいは1H-テトラゾール）によって触媒される求核剤に対する際立って高い反応性である。これらの反応では、入ってくる求核剤がNR₂部分を置き換える。

応用

ヌクレオシドホスホロアミダイト

詳細は「ヌクレオシドホスホロアミダイト」を参照

保護ヌクレオシド由来のホスホロアミダイトはヌクレオシドホスホロアミダイト（英語版）と呼ばれ、DNAやRNA，その他の核酸，それらのアナログの化学合成（英語版）に広く使われている。

配位子として

詳細は「ホスホロアミダイト配位子」を参照

あるホスホロアミダイト類は不斉合成において単座（英語版）キラル配位子（英語版）としても使われる^[1]^[2]。

こういった配位子の大きな基はキラルなジオールであるBINOLから誘導され、BINOLと三塩化リンとの反応によってクロロ亜リン酸エステルとし、次に単純な二級アミンと反応させることで合成できる^[2]。この種の配位子は1996年にジアルキル亜鉛のエノンへの不斉銅触媒付加反応において初めて使われた^[3]^[4]。

関連項目

ホスホロアミダート

有機リン

P-O結合のみ

P(III)	亜リン酸エステル/有機亜リン酸エステル/ホスフィット (慣用呼称ホスファイト) (phosphite)
P(V)	リン酸エステル/有機リン酸エステル/ホスファート (慣用呼称ホスフェート) (phosphate)

P-C結合

1つのP-C結合

P(III)	ホスホニット (慣用呼称ホスホナイト) (phophonite)
P(V)	ホスホナート (慣用呼称ホスホネート) (phosphonate)

2つのP-C結合

P(III)	ホスフィニット (慣用呼称ホスフィナイト) (phophinite)
P(V)	ホスフィナート (慣用呼称ホスフィネート) (phosphinate)

3つのP-C結合

P(III)	ホスフィン (phosphine)
P(V)	ホスフィンオキシド (phosphine oxide)

P-N結合

1つのP-N結合

P(III)	ホスホロアミダイト (Phosphoramidite) e.g. ヌクレオシドホスホロアミダイト
P(V)	ホスホロアミダート (慣用呼称ホスホロアミデート) (Phosphoramidate) e.g. クレアチンリン酸

2つのP-N結合

P(III)	ホスホロジアミダイト (Phosphorodiamidite)
P(V)	ホスホロジアミダート (慣用呼称ホスホロジアミデート) (Phosphorodiamidate) e.g. モルフォリノシクロホスファミド

3つのP-N結合

P(V)	ホスホロアミド (Phosphoramide) e.g. ヘキサメチルリン酸トリアミド Metepa

P-C結合とP-N結合

1つのP-C結合と1つのP-N結合

P(V)	ホスホノアミダート (慣用呼称ホスホノアミデート) (Phosphonamidate)

1つのP-C結合と2つのP-N結合

P(V)	ホスホノアミド (Phosphonamide)

2つのP-C結合と1つのP-N結合

P(V)	ホスフィノアミド (Phosphinamide)

P-S結合

1つのP-S結合

P(III)	ホスホロチオアイト (Phosphorothioite)
P(V)	ホスホロチオアート (慣用呼称ホスホロチオエート) (Phosphorothioate)

2つのP-S結合

P(III)	ホスホロジチオアイト (Phosphorodithioite)
P(V)	ホスホロジチオアート (慣用呼称ホスホロジチオエート) (Phosphorodithioate)

脚注

^ Teichert, J.; Feringa, B. (2010). “Phosphoramidites: Privileged Ligands in Asymmetric Catalysis.”. Angew. Chem. Int. Ed. 49 (14): 2486–2528. doi:10.1002/anie.200904948. PMID 20333685.
^ ^a ^b Hulst, R.; De Vries, N. K.; Feringa, B. L. (1994). “α-Phenylethylamine based chiral phospholidines; new agents for the determination of the enantiomeric excess of chiral alcohols, amines and thiols by means of 31P NMR”. Tetrahedron: Asymmetry 5 (4): 699–708. doi:10.1016/0957-4166(94)80032-4.
^ De Vries, A. H. M.; Meetsma, A.; Feringa, B. L. (1996). “Enantioselective Conjugate Addition of Dialkylzinc Reagents to Cyclic and Acyclic Enones Catalyzed by Chiral Copper Complexes of New Phosphorus Amidites”. Angewandte Chemie International Edition in English 35 (20): 2374. doi:10.1002/anie.199623741.
^ Feringa, B. L.; Pineschi, M.; Arnold, L. A.; Imbos, R.; De Vries, A. H. M. (1997). “Highly Enantioselective Catalytic Conjugate Addition and Tandem Conjugate Addition–Aldol Reactions of Organozinc Reagents”. Angewandte Chemie International Edition in English 36 (23): 2620. doi:10.1002/anie.199726201.