Tioestar
Tioestri su jedinjenja sa funkcionalnom grupom C-S-CO-C. Oni su proizvod esterifikacije karboksilnih kiselina i tiola. Tioestri su široko rasprostranjeni u biohemiji, najpoznatiji derivat je acetil-CoA.
Sinteza
Tioesteri se mogu pripremiti na više načina.[1] Glavni metod pripreme je kondenzacija tiola i karboksilnih kiselina u prisustvu dehidracionog agenta:[2]
- RSH + R'CO2H → RSC(O)R' + H2O
Tipični dehidracioni agens je DCC. Kiselinski anhidridi i neki laktoni takođe reaguju sa tiolima u prisustvu baza.
Oni se takođe formiraju putem karbonilacije alkina i alkena u prisustvu tiola.[3]
Reakcije
Karbonilni centar tioestara je reaktivan. On se reaguje poput blaže verzije kiselinskih hlorida. Tioestri i amini se kombinuju i daju amide:
- R"NH2 + RSC(O)R' → R"2NC(O)R' + RSH
C-H grupa susedna karbonilu tioestara je blago kisela i podleže aldolnoj kondenzaciji. Taj tip reakcije se odvija tokom biosinteze masnih kiselina.
Biohemija
Tioesteri su česti intermedijari mnogih biosintetičkih reakcija, među kojima je formiranje i degradacija masnih kiselina i mevalonata, prekursora steroida. Biosinteza lignina, koji sačinjava veliku frakciju biomase, se odvija putem tioestarskih derivata kafeinske kiseline.[4][5] Neki od njih su malonil-CoA, acetoacetil-CoA, propionil-CoA i cinamoil-CoA. Proces acetogeneze obuhvata formiranje acetil-CoA. Dehidratacioni agens u formiranju ovih tioestara je ATP. Tioestri isto tako učestvuju u obeležavanju proteina ubikvitinom, koji označava proteine za degradaciju.
Izomerna jedinjenja: tionoestri
Tionoestri su izomerni sa tioestrima. Kod tionoestara, sumpor zamenjuje karbonilni kiseonik estara. Metil tionobenzoat je C6H5C(S)OCH3. Takva jedinjenja se tipično pripremaju reakcijom tioacil hlorida sa alkoholom, kao i reakcijom Lovesonovog reagensa sa estrima.[6]
Reference
- ^ Shin-ichi Fujiwara, Nobuaki Kambe "Thio-, Seleno-, and Telluro-Carboxylic Acid Esters" in Topics in Current Chemistry (2005) volume, 251: pp. 87–140.. doi:10.1007/b101007. Недостаје или је празан параметар
|title=
(помоћ) - ^ Synthesis of thioesters
- ^ Werner Bertleff, Michael Roeper, Xavier Sava “Carbonylation” Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2007, Wiley-VCH. . doi:10.1002/14356007.a05_217.pub2. Недостаје или је празан параметар
|title=
(помоћ) - ^ David L. Nelson; Michael M. Cox (2005). Principles of Biochemistry (IV изд.). New York: W. H. Freeman. ISBN 0-7167-4339-6.
- ^ Donald Voet; Judith G. Voet (2005). Biochemistry (3 изд.). Wiley. ISBN 9780471193500.
- ^ R. J. Cremlyn “An Introduction to Organosulfur Chemistry” John Wiley and Sons: Chichester. . 1996. ISBN 978-0-471-95512-2. Недостаје или је празан параметар
|title=
(помоћ).
- п
- р
- у
Alkohol · Aldehid · Alkan · Alken · Alkin · Amid · Amidin · Amin · Azo jedinjenje · Derivat benzena · Karboksil · Cijanat · Disulfid · Estar · Etar · Haloalkan · Hidrazon · Imid · Imin · Izocijanid · Izocijanat · Izonitril · Izotiocijanat · Karbamat · Keton · Organofosfor · Oksim · Nitril · Nitro · Nitrozo · Peroksid · Fosfonit · Fosfonat · Derivat piridina · Sulfon · Sulfonska kiselina · Sulfoksid · Tiocijanat · Tioestar · Tioetar · Tiol